河南和安徽交界的城市有：
第一，周口市。
它和安徽省的阜阳交界，最近的界首市距离周口的沈丘县不足三公里。
第二，商丘市。
它和安徽省的亳州市、宿州市、阜阳市交界。
第三，信阳市。
信阳市和安徽省的六安市、阜阳市交界。信阳市和六安市都属于大别山区。
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